تدريسي من كلية العلوم بجامعة ديالى يحصل على شهادة الدكتوراه من الجامعة المستنصرية

حصل المدرس محمد علوان فرحان التدريسي من قسم علوم الكيمياء في كلية العلوم بجامعة ديالى على شهادة الدكتوراه من كلية العلوم بالجامعة المستنصرية عن اطروحته الموسومة دراسة الاستقرارية الضوئية لأفلام متعدد (فينايل كلورايد) بوجود مركبات حلقية غير متجانسة جديدة وذلك في يوم الاثنين الموافق 2022/6/13 .

تضمن هذا العمل تحضير ثلاثة سلاسل من المركبات، كل سلسة تحتوي اربع مركبات جديدة، السلسلة الاولى تضمنت تحضير مركبات الازو ((-N=N-، والسلسلتين الثانية والثالثة تضمنتا تحضير مركبات حلقية غير متجانسة وقواعد شف (CH=N-). استخدمت هذه المركبات كمضافات لغرض التثبيت الضوئي لبوليمر بولي فنيل كلورايد. يتضمن تحضير هذه المركبات الخطوات الأتية:

أولا:– تحضير مركبات الازو [AzoA1-AzoM2].

• تحضير مركبات الازو]  AzoA1و  [AzoM1من خلال تفاعل مركب فنيلين ثنائي امين    (1،4- فنيلين ثنائي امين)  و (4-نايترو-1،2- فنيلين ثنائي امين) مع حامض السالسلك بتفاعل الازدواج في حمام ثلجي وبوجود حامض النتروز. مخطط رقم (1و2) يوضح ذلك.
• تحويل مجموعة الكاربوكسيل في مركب الازو المحضر الى مجموعه الاسايل كلورايد بتفاعله    مع الثايونيل كلورايد، ومن ثم مفاعله مجموعه الاسايل كلورايد مع المركب الحلقي الغير متجانس     (5-امينو-1،3،4-ثايادايازول-2-ثايول) بطريقة التصعيد لتكوين مركبات جديدة تحتوي على مركبات حلقية غير متجانسة ومجموعة الازو ]  AzoA2 و .[AzoM2 مخطط رقم (1و2) يوضح ذلك.

ثانيا:- تحضير مركبات حلقية غير متجانسة وقواعد شف [I1-I4].

• تحضير مركب (I1) من خلال تصعيد المركبات الحلقية الغير متجانسه، الايزاتين مع               (5-امينو-1،3،4- ثايادايازول-2-ثايول) بوجود بيكاربونات الصوديوم كعامل مساعد لتكوين مجموعة الايمين (C=N-)
• تحويل مجموعة (SH) في مركب (I1) الى مجموعة الهايدرازين NH₂-NH)) من خلال تصعيده مع الهيدرازين لتكوين مركب I2))
• تكوين قواعد شف بتفاعل مجموعة الامين NH₂)) في مركب I2)) مع الالدهايدات         (بارانايترو بنزلدهايد و بارا هيدروكسي بنزلدهايد) عن طريق تفاعل التصعيد I3] و I4 .[    مخطط رقم (3) يوضح ذلك.

ثالثا:- تحضير مركبات حلقية غير متجانسة وقواعد شف[Z1-Z4] .

• تحضير مركب (Z1) من خلال تحويل مجموعتي الكاربوكسيل لمركب (ميتا فنيلين ثنائي حامض الخليك) الى الاسايل كلورايد بتفاعله مع الثايونيل كلورايد، ومن ثم تفاعله مع المركب الحلقي الغير متجانس (5-امينو-1،3،4- ثايادايازول-2-ثايول) بطريقة التصعيد.
• تحويل مجموعة (SH) في مركب (Z1) الى مجموعة الامين NH₂)) من خلال تصعيده مع الهيدرازين لتكوين مركب Z2)).
• تكوين قواعد شف بتفاعل مجموعة الامين NH₂)) في مركب I2)) مع الالدهايدات         (بارانايترو بنزلدهايد و بارا هيدروكسي بنزلدهايد) عن طريق تفاعل التصعيد Z3] و .[Z4   مخطط رقم (4) يوضح ذلك.

شُخصت هذه المركبات المحضرة بالأشعة تحت الحمراء، الاشعة فوق البنفسجية، طيف الرنين النووي المغناطيسي، دُرست الفعالية البايولوجية لجميع هذه المركبات بواسطة اربعة انواع من البكتريا ونوع واحد من الفطريات وهي :-

 (Staphylococcus aureus, Staphylococcus epidermidis, Escherichia coli, Klebsiella sp.)  (Candida albicans)

استخدمت هذه المركبات كمثبتات ضوئية لبولي فنيل كلورايد بتراكيز مختلفة، تم متابعه التثبيت الضوئي للبوليمر من خلال قياس معامل امتصاص الكاربونيل (ICO) مع زمن التشعيع. الطول الموجي للضوء المستخدم في تشعيع الافلام البوليمرية λ يساوي (313 nm)، وشدة الضوء المستخدم في التشعيع يساوي                  10^-5 Einstin. dm^-3 . S^-1  ×1.87 وبدرجة حرارة 40 درجة مئوية.

وقد وجد ان قيم معامل امتصاص الكاربونيل(ICO)  تزداد بزيادة زمن التشعيع وتعتمد هذه الزيادة على تركيز المضافات وسمك الافلام البوليمرية.

الترتيب التالي يوضح التثبيت الضوئي لبولي فنيل كلورايد بوجود هذه المضافات. 

PVC (control) < AzoA1 < AzoM2  < AzoM1 < AzoA2

PVC (control) < I2 < I1 < I3 < I4

PVC (control) < Z1 < Z3 < Z4 < Z2

حيث تم دراسة تأثير تركيز المضافات (0.1-0.5 %wt) وسمك افلام البولي فنيل كلورايد المحضرة على معدل التثبيت الضوئي حيث وجد انه بزيادة تركيز المضافات وكذلك بزيادة سمك الفلم البوليمري يزداد التثبيت الضوئي لبولي فنيل كلورايد.

تمت دراسة قطع السلسلة البوليمرية بواسطة قياس التغير في معدل الوزن الجزيئي اللزوجي مع زمن تشعيع الافلام البوليمرية. كما تم حساب معدل عدد القطع لكل سلسلة واحدة (S) ودرجة التدهور (α) وناتج الكم لقطع السلسلة (Фcs) وكانت النتائج ان قطع السلسة كان عشوائيا.

تم دراسة سطح البوليمر PVC لبعض الافلام المحظرة قبل وبعد التشعيع بواسطة المجهر الالكتروني الماسح والمجهر الضوئي، وتبين النتائج ان المركبات التي عملت تثبيت ضوئي للبوليمر كان سطح الفلم البوليمري لها خالي من تاثير التفكك الضوئي.

من النتائج العملية المتحصلة وبالاعتماد على تراكيب المضافات تم اقتراح عدة ميكانيكيات التثبيت الضوئي لهذه المضافات، كممتص للأشعة الفوق البنفسجية و وصائدات الجذور الحرة.

وبهذه المناسبة يتقدم السيد عميد الكلية الأستاذ الدكتور تحسين حسين مبارك ورئاسة ومنتسبي قسم علوم الكيمياء متمثلاً بالاستاذ الدكتور أحمد نجم عبد بأحر التهاني وأجمل التبريكات للدكتور محمد علوان فرحان حصوله على شهادة الدكتوراه متمنياً له كل التوفيق والسداد خدمة للمسيرة العلمية للكلية والجامعة وعراقنا العزيز. ألف مبارك ..

<<  الموضوع التالي  |  الموضوع السابق  >>